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11选5黑龙江 :上海有機所正在電氧化促進的碳氫

文章来源:admin 时间:2019-01-04

  上海有機所正在電氧化促進的碳氫鍵官能團化反應探索中赢得掉以輕心下層進展

  人類社會的存在和發展離不開對醫藥、農藥、原料的物質需求。而這些物質的創制、生產又離不開认识化學。隨著动力、環境問題的日益嚴峻 ,發對這款車感愛好的冤傢們無妨進一步存眷一下展原子經濟性的綠色认识方法變得尤為緊迫。氧化還原反應是根底的化學反應 ,平淡需求利用當量的高活性、有毒、昂貴、方便導致副產物的氧化劑恐怕還原劑。電化學反應所用的氧化劑或還原劑是安静的、綠色的、潔凈的電子。其余,通過摆布電位和選擇適當的電極、溶劑等方法,方便摆布電極反應的偏向,從而失掉傳統化學认识難以制得的物質。然而,有機電化學反應的成鍵和斷鍵往往是通過自正在基中間體,正在烷烴、芳烴碳氫鍵的官能化反應中存正在區域選擇性的問題。于是,烷烴、芳烴的碳氫鍵選擇性官能團化也是有機電认识領域的挑戰之一。

  上海有機化學研讨所金屬有機化學國傢重點實驗室梅天勝課題組,起劲於金屬催化和有機電认识的穿插研讨。操纵金屬催化的高選擇性的特點,解決而正在源頭題目上最紧急的即是發起機,為此長安汽車的研發職員對歐尚搭載的全新1.5L自然吸氣發起機阻止瞭众項處置,蕴涵氣門、噴油器、進氣破碎、靜音皮帶輪等等,11选5黑龙江 得益於此,歐尚的怠速樂音值僅為39分貝,要顯著低於同級別小型MPV的水准,同時正在噪聲的顯漸變與顛簸題目上也有更好體現有機電认识中碳氫鍵官能團化的選擇性的難題,拓展瞭金屬有機電化學正在认识化學中的應用。近年來,該課題組開發瞭一系列鈀催化的電氧化促進的碳氫鍵選擇性官能團化反應,實現瞭烷烴C(sp3)-H鍵的選擇性氧化、芳烴C(sp2)-H鍵的選擇性酰化和烷基化反應 (J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 3293; Org. Lett. 2017, 19, 2905; Chem. Commun. 2017, 53, 12189; ACS Catal. 2018, 8, 7179; Organometallics 2018, DOI: 10.1021/acs.organomet.8b00550) (圖1)。盡管正在該領域得到瞭少少進展,但電氧化促進的碳氫鍵官能團化反應的應用仍旧遭到范围,比喻需求利用帶有隔膜的電解池恐怕需求利用貴金屬催化劑等。

  為瞭解決這些問題,拓展電氧化促進的碳氫鍵官能團化應用范圍,梅天勝課題組通過奇怪的底物設計,接受間接氧化的计谋,操纵廉價銅作為催化劑,四丁基碘化銨作為氧化還原引子,實現瞭首例銅催化的電氧化促進的芳烴碳氫鍵胺化反應 。該反應正在室溫條件下進行,並且不需求利用帶有隔膜的電解池 (J. Am. Chem. Soc. 2018,140,11487) 。該反應為苯胺的认识供应瞭一條高效、經濟、環境憎恨的途徑 。通過利用n-Bu4NI作為氧化還原引子,解決瞭胺化產物過氧化的問題。通過對反應動力學、同位素效應、循環伏守纪析和自正在基禁止實驗的系統研讨,标明該反應通過單電子轉移(SET)過程進行。值得一提的是,該反應條件溫和,底物的官能團兼容性好,能夠實現吡啶類雜環化合物和嗎啉、哌啶等二級胺的直接偶聯反應。該研讨為電氧化促進的碳氫鍵選擇性官能團反應正在醫藥认识中的應用供应瞭新途徑。

  上述研讨失掉中科院戰略性先導科技專項(B類)、中組部青年千人計劃、國傢自然科學基金委、上海市科委以及金屬有機化學國傢重點實驗室的資助。

  

  

圖1. 鈀催化的電氧化促進的碳氫鍵官能團化反應

  

  

圖2. 銅催化的電氧化促進的碳氫鍵胺化反應

  

 

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